Chimie

X-ESPCI
Comission 2
M Hochlaf
Sujet 5 (tiré au sort)

Voila de quo je me souviens on part du 4-chloro butan-2-one (dessiné)
1)on ajoute du HO- (SN2)
2) On ajoute de MeOH en milieu basique, j’ai mis un peu de temps à trouver que c’était ne SN2 alors il
a corrigé ensuite sur sa feuille et a mis MeCl
3)On met en milieu basique avec Cl2 ce qui donne D

On prend ensuite du phénol, on fait de même MeOH milieu aqueux.

4) On ajoute deux equivalents de D avec du AlCl3
5)on met deux equivalents d’éthanediol
6)On ajoute HI et on chauffe (c’est ca qui m’a posé problème, c’est à la limite du programme ça revient à déprotéger les etheroxydes)
7)On chauffe en milieu acide.
8)On ajoute HCl
9)On ajoute du Mg
10)On ajoute CO2
11)SOCl2
12)AlCl3 la il ma fait longuement discuté pour savoir ou se faisait l’attaque
13)NaBH4
14) On chauffe en milieu acide

Il y a peut être une ou deux erreurs

deuxieme exo consistait à définir L’affinité electronique l’energie de
Première et deuxième ionisation (pas oublier de dire que c’est en phase
gazeuse
Il donnait les energies pour les trois dernieres colonnes du tableau périodoque et m’a demandé d’expliquer
J’ai surtout invoquer la taille mais il voulait aussi que je parle d’electronégativité.

Oraux ENS
Lecon de Chimie
Jury 2

Question
Définir equilibre de tautomérie entre cétone et énol,aldéhyde et énol.
Réactivité en α des aldéhydes et cétones obtention de l’énolate
Généralisation sur les H labiles en α

Bizarrement c’était exactement le meme plan que suivait le H-prépa il n’y avait pas de tec et doc de euxieme année pas de Dunod ni de Masson, et c’est quand meme plus facile de travailler un bouquin qu’on connait.
Bah j’ai commencé par définir ce qu’est un isomère puis la tautomérie mais ils m’ont dit de passer.
J’ai eu le droit a plein de question sur les pKa des bases tels que LDA BuLi
Dans l’aldolisation Pourquoi est-ce que c’est la formule mésomère limite avec le doublet sur le carbone en α qui attaque (pas su répondre).

Deuxieme exo exo diagramme Potentiel pH du chlore application
Calcul d’une brave pente (m’ont demandé dans l’expression de la formule de Nernst ce qu’était α(T) ils ont encore dit que c’était un truc de prof de taupe j’aurai bien voulu leur répondre mais c’est pas mon role)
Produit désinfectant dans lequel on met des ions hypochloreux
Dosage en retour avec I- et Na2S2O3 principe?

M’ont demandé à la fin d’ou je venais, mes motivations pour l’ens et si j’avais des question sur les formations

mes motivations pour l’ens ca veut dire

J’avais dit l’eau de javel ils voulaient une solution plus douce qu’on trouve en pharmacie.

Chime Centrale

1er exo (préparé)

1. On a une solution contenant des ions Al3+ 0,01 M le pH est proche de 0.
Il se forme un précipité qui disparait ensuite, quel est le pH d’apparition ? de disparition?

On nous donne pKs (Al(OH)3) = 32 et pB [Al(OH)4^-]=33,4

Ensuite il faut tracer ps=f(pH) où s la solubilité de Al3+ (complexé ou non)

2.dosage de Al3+ par S2-

a.Choix des électrodes? Role?
b. Montrer que Al3+ précipite dès la 1ere goute de S26 ajoutée
c.quelle est la forme souffrée prédominante au début du dosage (on voit sur la courbe pH aux environs de 4)

On nous donne H2S pK1= 7 pk2=13

d.équation du dosage pour la 1ere équivalence
e.idem 2e équivalence
f.on observe une discontinuité dans la derniere partie du dosage ? à quoi cela correspond ? pH en ce point ?

2e exo (sans préparation)

1.Condition expérimentales de l’aldolisation de l’éthanal
2.Synthèse du 3oxobutanoate d’éthyle à partir de l’éthanal

Je me suis arretée là mais il restait encore 2 questions

Alors en fait le 1-méthy-éthyl-benzène c’est pas que y a un méthyl et un éthyl sur le premier carbone du benzène mais que y a un méthyl sur de l’éthylbènzène ( on pourrait appeler ça de l’isopropil-benzène quoi…)

Par contre la synthèse de ton truc m’a l’air pas chouette (je détaillerais ce que j’ai a proposer plus tard si j’ai le temps j’vais voir si je trouve plus simple parceque ça me parait un poil long)

Sinon comme sur B il y a un alcool et une amine on peut faire une estérification sur l’alcool et une amidation d’ou la stoechimétrie.

Ensuite la 3 ça à l’air d’être l’hydrolyse sélective de l’ester en laissant l’amide intacte.

Bonsoir

Mon ami Jean-Pierre… le dernier 68ard de la planète (je ne rigole pas, c’est un vrai de vrai ! et un bon copain, en plus…)

Pour la première constante : [A-] = hc° donc facile, en négligeant la non (infinie dilution) de la solution.
Pour la température, prendre un thermomètre… facile…
On dose ensuite d’abord la soude en excès, puis le benzoate. Suivi par conductimétrie (ne pas s’arrêter avant un pH franchement acide).
Les estractions : voir les TP classiques…

Bonne nuit
JL

Bon alors j’suis en vacances donc je vais faire profiter tout le monde de mon expérience:
TP Chimie CCP :
Dosage de la vitamine C par colorimétrie.

Du pain beni si on sait lire une boite de vitC

Donc pour ceux pour qui la term c’était y a trop longtemps :
On a une solution de I2 non titré avec laquelle on doit doser une solution dans la quelle a été dissous un comprimé de vitC 500mg.
Du coup
Premiere étape :
On dose I2 avec je ne sais quelle solution dont le titre est cette fois connu, On détermine le titre de I2 sans oublier de mettre une feuille de papier blanc entre l’erlen et l’agitateur.
Deuxième dosage :
Celui de la vitamine C Cette fois c’est I2 dans la burette sans oublier de rincer (avec du coeur) et on dose la vit C.

Moyennant quelques questions de cours et quelques exercices on doit tomber sur quelquechose de l’ordre de 530~540 mg d’acide ascorbique par comprimé (de 1,80g).
->Il y a une explication au fait que la masse soit légérement supérieure mais je ne la connais pas
->Je n’ai pas réussi à dire comment on pouvait (expérimentalement) combler les approximations de la méthode colorimétrique et obtenir des volumes équivalents précis
-> Il faut aller vite au début. Il y a 30 minutes pour faire deux exercices certes simples mais assez longs (et que l’on recommence volontiers depuis le début quand on s’appercoit d’une étourderie à la question 2)
-> A la fin du TP on nous demande d’écrire le protocole d’une autre méthode (indirecte) de titrage de la vitC.
J’ai pensé bon de parler du dosage de l’excès de I2 (méthode de sup)

Postes 11 et 12 (au moins) à l’ENSCP
si ca ne change pas

Je me sens rouler pour la température. Quand y a écrit déterminer et pas mesurer pour moi c’est clair. Je ne me souviens pas si j’avait effectivement un thermomètre à disposition et mesurer la température d’une réaction qui se situe dans de l’eau et donc thermostaté en un sens je vois pas bien comment on y arrive…

oui, j’étais fatigué quand j’ai écrit le post.

TP Centrale

Classeur bleu C1 sujet C71
Colorimétrie
Le meme que Thierry quoi

Bon rapidement avant de me coucher …

TP d’ens :

Une première partie sur une aldolisation puis crotonisation, on mélange de la cyclohéxanone et du benzaldéhyde dans de l’éthanol, on met le tout dans un tricol avec un réfrigérant et une ampoule de coulé on ajoute de la soude à dix pourcent goute à goute (on ne chauffe pas),on agite une demi heure. Un produit jaune se forme (ou pas…) son nom euh en gros c’est le produit de l’aldolisation puis crotonisation sur les deux carbones en alpha du carbonyle.
On met dans un bain de glace, on filtre sous buchner, on passe à l’étuve, on prend le point de fusion sur le banc de kofler et on recristalise.

Deuxième manip sur la déshydratation du 2méthyl-butan-2-ol.
On met de l’acide sulfurique à 9 mol par litre dans un ballon on refroidit dans un bain de glace, on ajoute petit à petit l’alcool puis on distille le mélange réactionel.

Voila donc y a de quoi s’occuper 4 heures, contrairement à la physique ou pour trouver un examinateur fallait pas perdre passience là ils sont super attentifs, ils posen beaucoup de question (soit du style dite moi ce que vous allez faire là, ou alors pour discuter des questions théorique du compte rendu ou même des question qui leur passe par la tête (du style tiens c’est pas demandé mais comment vous feriez pour caractériser le produit obtenu)

Bref c’est 4 heures qui passent vite et ou on s’ennuie pas.

Alors oral ens:

Question de cours « processus élémentaire, molécularité, état de transition et intermédiaire réactionnel »

Contrairement à la physique ou ils laissait faire tout l’exposé et posait quelques question après là ils posaient les question pendant l’exposer ce qui rend moins facile de suivre son plan parfois.
Donc pas mal de question sur la définition de coordonnée de réaction, les diagramme d’énergie potentiel (pour voir quand la réaction est endo ou exo thermique par exemple), la durée de vie d’un état de transition et d’un intermédiaire réactionel, comment détecter un intermédiaire réactionel…

Ensuite exercices d’orga, pas eu le temps de finir.
ça commençait par proposer une synthèse (un bien grand mot ici) du tétrahydrofurane à partir du butan-1,4-diol.
Ensuite équation de la réaction entre chlorure de thyonile et butane-1,4-diol, on met le dichloro alcane obtenu en milieu basique et on chauffe, donner le produit obtenu et le mécanisme. Puis fallait estimer le pKa du 1-2 hydroxybenzène et j’ai pas eu le temps de continuer.
Beaucoup de question autre que l’exercices pendant l’exercices aussi,
ou on rencontre le THF comme solvant en synthèse organique (avec les organomagnésien) pourquoi on l’utilise alors plutot qu’un solvant comme le pentane.
Comment caractériser le butan-1,4-diol, j’ai parler de rmn donc il m’ont demandé si je pouvais proposer l’allure du spectre, avec un ordre de grandeur des déplacement chimique.
Caractère totale de la chloration d’un alcool par SOCl2, si je connais un autre agent chlorant, la force motrice de la chloration avec PCl5.
Sinon hum d’autre question de culture chimique suivant de quoi il était question (pKa des alcool, bande IR de la double liaison CC, couleur de Cl2…)

Et pour finir une petite « discussion informelle qui ne compte pas pour la note » sur ce que je pense des ens, si j’ai une idée de ce que je veux faire ensuite, quels autres concours j’ai passé…

Voila bah maintenant un peu de vacances 😀

Bonnes vacances !